維琪一開始認為Antonio是個玩世不恭的花心男人，但在相處多日後，兩人對彼此都產生了愛情，讓維琪內心充滿矛盾，開始懷疑自己對未婚夫的忠誠度，她是否真的準備好步入禮堂？
單身喜愛攝影、對肉體接觸與異國戀情刺激的克莉絲汀娜，則是享受著與Antonio的情慾關係，除此之外，Antonio藕斷絲連又火爆的瘋狂前妻Maria Elena（潘娜諾普克普茲飾）也突然出現。原本豪放不羈的克莉絲汀娜，卻發現自己愛上了這個完美男人，並且與Elena發展出另一段似有似無的蕾絲邊情誼。
這三個性格迴異的女人：對愛徬徨不安的維琪、豪放追求刺激的克莉絲汀娜與對愛神經質又火爆的Elena，將在旅程的終點尋找到什麼樣的自我和真愛？
眾所周知，伍迪艾倫長年以紐約為拍片根據地，開始把腳步邁出紐約後，到倫敦拍了「愛情決勝點」等3部片，「情遇巴塞隆納」則是他首次在西班牙拍片，卡司陣容因而除了他目前愛將思嘉莉約翰森外，還加入西班牙遠征好萊塢成功的潘妮洛普克魯茲與哈維巴登。也因為合作拍攝「情遇巴塞隆納」，早已相識多年的小潘潘和哈維突然擦出愛的火花，銀幕上下都成為一對。
伍迪艾倫受訪時表示，「情遇巴塞隆納」是一部很浪漫的電影，探討男女關係，「浪漫」是片中最重要元素。當他在寫劇本時，腦中就有小潘潘的影像，該角堪稱為她量身打造，她也演得十分精彩，非常令自己滿意。
伍迪艾倫一向有自己喜歡的演員，就像他與黛安基頓、米亞法蘿之間既是同事、又是情人的複雜關係，常令觀眾匪夷所思。而2005年決定到倫敦拍《愛情決勝點》時，伍迪艾倫就希望能找凱特溫絲蕾(Kate Winslet)來擔任他英倫三部曲的女主角，伍迪艾倫曾說：「凱特就是我心中最有知性美的英國女孩的代表」。不過，凱特當時婉拒了伍迪艾倫的邀約，也讓當年才21歲的史嘉蕾喬韓森獲得伍迪艾倫的青睞，接連主演了《愛情決勝點》與《塔羅牌情人》。
2007年伍迪艾倫將拍戲重心從倫敦轉移到西班牙，因為他曾經聽過許多朋友提起：「如果要拍歐洲人的故事，就一定要去南歐熱情的西班牙，如果要去西班牙，就一定要去巴塞隆納」。因此，伍迪艾倫選定巴塞隆納作為新片的拍攝地點，理所當然的，當地最出名的兩大男女演員－潘妮洛普克魯茲與哈維爾巴登，當然受邀參加演出。
劇中有幾位演員都是第一次與伍迪艾倫合作，即使是與伍迪艾倫有多次合作經驗的史嘉蕾喬韓森，還是認為伍迪艾倫的戲很難演。其中最令演員頭痛的就是對白，因為伍迪艾倫的戲對白通常比一般戲多三倍，「一開始會不習慣，但其實對白可以幫助演員不需要花太多時間去揣摩劇情，因為對白可以帶給演員很多情緒，就會很自然。」哈維爾巴登說。
潘妮洛普克魯茲算是片中最狂野、最有爆發力的角色，就連其他的演員都十分佩服她的演技，「電影的後半段多虧有她，她的加入讓整部片更複雜、更瘋狂」史嘉蕾喬韓森說。但潘妮洛普則是要感謝導演伍迪艾倫給她這個角色，她認為是伍迪的幽默，讓這個角色活起來。
在巴塞隆納拍片的時間，對幾位美國演員來說簡直是天堂。因為當地的氣候相當舒適、風景優美還有許多被列為世界遺產的藝術建築，史嘉蕾喬韓森與瑞貝卡荷幾乎一有空檔就當起觀光客，還有當地導遊潘妮洛普帶路，玩遍巴塞隆納的大小景點。三個女生也喜歡到酒吧小酌，也常常引來男士們的搭訕。「這次的感覺不像拍電影，就像一場長時間的旅行。」史嘉蕾說。
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